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Les nombres quantiques de spin sont définis aussi pour les systèmes de spins couplés, tels que les atomes de plus qu’un électron. Wolfgang Pauli avait déjà noté en 1924 que, compte tenu des dimensions estimées de l’électron, une rotation de l’électron nécessiterait une vitesse tangentielle de rotation à son équateur qui serait supérieure à la vitesse de la lumière, vitesse par principe infranchissable selon la théorie de la relativité restreinte. La représentation du spin en termes de simple rotation a donc été abandonnée. La découverte, en septembre 1925, du concept de spin de l’électron (au sens d’un moment cinétique intrinsèque d’une particule élémentaire) par Samuel Goudsmit et George Uhlenbeck, fut révolutionnaire.
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